Étude théorique des réactions diels-alder : régiosélectivité , stéreosélectivité, effet de solvant et de catalyseur

Abstract

Dans La cinquième application nous avons étudié la réaction de Diels-Alder entre le N,N-diméthylaminobutadiène-3-triméthylsilyloxy (1) et p-anisaldéhyde (2) en absence et en présence de solvant en incluant la liaison hydrogène. Les résultats obtenus montrent que : · Le processus de cyclisation est concertée asynchrone dans toutes les phases étudiées (en phase gazeuse et en solution). · Le modèle de solvatation explicite impliquant la coordination d'une molécule du solvant protique montre une diminution significative de la barrière d'activation · L'accélération de la réaction DA est justifiée par la formation de la liaison hydrogène entre le solvant (ex : alcool isopropylique) et l'atome d'oxygène du groupement carbonyle. Nos résultats, qui sont en bon accord avec les résultats expérimentaux, permettent de mettre en évidence l'importance de la liaison hydrogène dans l'accélération des réactions de Diels-Alder. Comme perspectives à ce travail, nous envisageons : · D’étudier d’autres réactions de Diels-Alder d’intérêt chimique, pharmaceutique ou industriel. · D’étudier les autres sélectivités (chimiosélectivité, diastereosélectivité,…) des réactions de Diels-Alder. · D’étudier les effets influençant sur les réactions de Diels-Alder comme les catalyseurs, les solvants, la température, la pression,… · D’étudier les réactions de Diels-Alder en compétions avec les cycloadditions [2+2] et [3+2]. · D’étudier les effets de solvant sur les réactions de Diels-Alder en utilisant les approches de modélisation moléculaire comme la dynamique moléculaire et la méthode de Monte Carlo.