Doctorat LMD en chimie

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Etude quanto-chimique et prédiction des propriétés physico-chimiques des composés d’intérêt pharmaceutique et des colorants
(University of Tlemcen, 2025-07-07) Sadallah Nadjet
Le travail présenté dans cette thèse a pour objectif l'étude quanto-chimique et prédiction des propriétés physico-chimiques des composés d’intérêt pharmaceutique et des colorants. Les principales conclusions sont résumées comme suit: i) La prédiction et la détermination de quelques propriétés physico-chimiques des quelques 2-pyridones. Nous avons également étudié la tautomérisation céto-énol des 2-pyridones sélectionnés à travers deux mécanismes réactionnels. ii) Nous nous sommes intéressés à l'étude théorique des effets de quelques type de replacement bioisostérique sur les indices globaux de réactivité et la lipophilie des molécules type médicament et les 1,2-dithiole-3-ones. iii) Etude de la tautomérisartion sur la lipophilie des colorants d'intérêt alimentaire Sudan I et Sudan III. Nous avons mené une étude quantique sur le mécanisme de tautomérisation dans différents solvants. La prédiction in silico des paramètres pharmacocinétiques (ADMET) a été effectuée sur un serveur spécilisé. L’étude théorique a été effectuée à l’aide de différentes approches théoriques, en l’occurrence, les indices de réactivité. Les calculs quantiques ont été effectués à l’aide du programme Gaussian 09W, alors que l'effet de solvatation a été réalisé en utilisant le modèle SMD.
Etude de la complexation de quelques métaux lourds par méthodes polarographique et spectroscopique
(University of Tlemcen, 2025-07-09) Hammoum Djamila
Les constantes de stabilité des complexes quelques métaux lourds avec le diéthyldithiocarbamate de sodium ont été tout d’abord déterminé par une méthode voltampérométrique (DPV). La force ionique a été maintenue constante en utilisant NaClO4 ou KNO3 comme électrolytes support à température constante de 25±1°C. La stœchiométrie et la stabilité des complexes ont été déterminées en utilisant l'équation de Lingane sous forme simple et étendue. L'approximation de toutes les équations de Lingane possibles a été établie. Selon les résultats obtenus, il a été conclu que l'équation de Lingane devait être utilisée sous sa forme étendue. Selon cette équation de lingane étendue le nombre de coordination pour les trois complexes métalliques étudiés a été trouvé être 5 pour le Cd-NaDDTC), 4 pour le Zn-NaDDTC) et 4 pour le Pb-NaDDTC dans KNO3 et 6 pour ces trois complexes dans NaClO4. Les logarithmes des constantes de stabilité des complexes formés ont également été calculés dans KNO3 et NaClO4. Les valeurs trouvées dans l’électrolyte support NaClO4 sont plus grandes par rapport à celles trouvés dans KNO3. L’effet de solvant a été aussi étudié par cette méthode. Par la suite, une étude spectrophotométrique UV-Visible basée sur la méthode de Job a été réalisée pour déterminer la stœchiométrie et les constantes de stabilité de ces complexes dans les mêmes électrolytes support. Des résultats comparables à celles fournies par la méthode électrochimique ont été trouvés. Enfin l'effet du Na-DDTC en tant qu'inhibiteur de corrosion respectueux de l'environnement de l'acier au carbone dans 0,5 M H2SO4 a été étudié par perte de masse. Cette étude a montré que l'efficacité inhibitrice de corrosion de ce composé augmente avec sa concentration et que son adsorption sur la surface de l'acier obéit à l'isotherme de Langmuir et se fait à la fois par physisorption et chimisorption. L'effet de synergie obtenu par ajout de Cd2+ qui forme un complexe avec le diéthylthiocarbamate de sodium a également été étudié. Enfin et dans le but de d’élucider davantage le mécanisme d'adsorption du Na-DDTC, des analyses XPS ont été réalisées.
Modified ldh-supported au catalysts: synthesis, characterization and catalytic performances in furfural liquid phase oxidation and hydrogenation
(University of Tlemcen, 2025-04-27) Dib, Nihel
catalytic performance. Characterization by IR, XRD, BET, SAA, SEM, TEM, and UV-visible techniques is performed in this work. It allows a correlation between their structure and catalytic performance, which provides insight into their mechanisms in the studied reactions.
Elaboration de photocatalyseurs Innovants à base de titane pour la dégradation de polluants pharmaceutiques de l’eau
(University of Tlemcen, 2025-04-17) Bensmaine, Zineb
Notre étude porte sur la dégradation photocatalytique des polluants pharmaceutiques tels que l'ibuprofène, le sulfaméthoxazole et le bleu de méthylène, sous irradiation UV et LED bleue, en utilisant des photocatalyseurs à base de titane et de zirconium.Deux séries de matériaux ont été exploités dans le but de l’obtention des core@shell: des matériaux blancs préparés par sol-gel et des matériaux noirs préparés par voie solvothermale. Les résultats des caractérisations de la série des matériaux ZrO2, TiO2, ZrO2-TiO2 et TiO2-ZrO2 préparés par la méthode sol-gel ont montré :la coexistence de ZrO2 monoclinique et tétragonal en plus de la phase anatase pour TiO2, une réduction de la largeur de bande interdite et une modification des caractéristiques texturales due à la formation d'oxydes mixtes et des surfaces riches en lacunes d'oxygène tandis que l’obtention de la morphologie core@shell n’a pas été réussie. Cette série a donné d’excellents résultats photocatalytiques de la dégradation des polluants pharmaceutiques et une meilleure activité photocatalytique est obtenue en présence de TiO2- ZrO2.D’autre part la série des matériaux noirs BTi, BZr, BZr-Ti, BTi-Cs, BZr-Cs et B(Zr-Ti)-Cs ont été préparés avec succès par la méthode solvothermale avec l’obtention de la morphologie core@shell constituee de spheres de carbone en présence de la phase cubique pour ZrO2 et anatase pour TiO2, la réduction de la bande interdite et l’amélioration des propriétés texturales. Les performances photocatalytiques ont été étudiés en utilisant le sulfamethoxazole (SMX) comme polluant modèle sous irradiation LED bleue. Cette série a donné des résultats photocatalytiques prometteurs et le meilleur photocatalyseur était le B(Zr-Ti)-Cs
Etude thermophysique des copolymères réticulés à base de l’Isobornylacrylate : Approche expérimentale et modélisation.
(University of Tlemcen, 2018-12-17) Zeggai, Nouh
Ce travail est consacré à l’étude expérimentale des matériaux copolymères. L’objet de l’investigation, les copolymères chimiquement réticulés de type « isobornyl acrylate-co-isobutyl acrylate » (IBOA-co- IsoBA), ont été préparés par photopolymérisation/réticulation sous rayonnement UV-visible des deux monomères IBOA et IsoBA en présence d'un agent de réticulation di-fonctionnel et d'un photo amorceur. Dans ce travail les propriétés thermiques et mécaniques ont été étudiées par calorimétrie différentielle à balayage (DSC), analyse mécanique dynamique (DMA) et analyse thermogravimétrique (ATG). Nous avons constaté par l’analyse calorimétrique (DSC) que la modification de la concentration d’agent réticulant, la quantité des monomères, et la vitesse de la rampe de chauffage influent notamment sur la température de transition vitreuse Tg : Une augmentation de ces paramètres provoque une augmentation de la température de transition vitreuse du copolymère. L’analyse thermogravimétrique par ATG montre que la dégradation du copolymère se fait en deux étapes. L’étude des copolymères de type (IBA-co-IsoBA) par DMA a été entreprise en fonction de la fréquence et de la température, afin d’évaluer les modules d’élasticité (E’) et de perte (E’’). Une courbe maitresse (master curve) a été obtenue à l’aide du principe de superposition temps-température. Des modélisations des relaxations mécaniques ont été effectuées en appliquant les modèles d’Arrhenius, Cole-Cole, WLF et de VFT (Vogel Fulcher Tamman).
Exploitation de ressources naturelles pour la préparation d’oxydes –Nanoparticules- Application en photocatalyse hétérogène
(University of Tlemcen, 2024-12-17) Chaouch Ramdane, Assia
Ce travail résume, la dégradation de deux colorants, le réactif black five et le cristal violet. La dégradation a été faite selon deux méthodes, le premier colorant a été dégradé par le Ag3PO4 synthétisé par la voie sol-gel, en utilisant l’extrait des feuilles d’oliviers comme agent complexant, ce photocatalyseur a une grande réactivité sous lumière visible, pour cela une lampe crayons de 365 nm et une autre de 12 W était utilisée pour simuler le spectre solaire, nous avons obtenu une efficacité après simplement 60 minutes d’exposition à la lampe. Un autre volet se porte sur la dégradation comme cité du cristal violet, par photocatalyse hétérogène ainsi que par un couplage indirect entre la photocatalyse hétérogène et la filtration membranaire, utilisant pour cela, un photocatalyseur qui est le FeVO4 sous une lampe de 254nm pour débuter. Ce meme photocatalyseur a été dopé à l’argent et manganèse, le Mn/FeVO4 et Ag/FeVO4, après comparaison, nous avons remarqué le rendement obtenu et la surface spécifique étaient plus importante et plus efficaces en utilisant le Ag/FeVO4. Ensuite nous avons utilisé cce photocatalyseur sous lumière visible puis procédé au couplage avec la filtration membranaire, utilisant des membranes recyclées. Ces photocatalyseurs ont eux aussi étaient caractérisés par infrarouge, DRX, MEB-EDX et BET.
Valorisation des extraits bioactifs de quelques plantes medicinales & étude de leurs potentialites therapeutiques
(University of Tlemcen, 2024-12-09) Hamdani, Sarra
Cette thèse représente une avancée majeure dans le domaine de la pharmacologie, focalisée sur l'évaluation de l'activité thérapeutique de 135 molécules polyphénoliques issues des feuilles du Gingko biloba. Ces molécules ont été analysées par docking moléculaire avec le logiciel MOE, pour évaluer leur affinité avec des enzymes impliquées dans diverses pathologies. L'objectif principal était d'évaluer le potentiel thérapeutique des molécules polyphénoliques du G. biloba contre la variole, le cancer colorectal (CCR), ainsi que les maladies neurodégénératives telles que la maladie d'Alzheimer et la maladie de Parkinson. La méthode de docking moléculaire a été utilisée pour évaluer l'affinité des molécules polyphénoliques avec les enzymes cibles de chaque pathologie. Les résultats ont été validés en fonction des règles de Lipinski pour l'administration orale des médicaments. Pour la variole, plusieurs molécules telles que la Liquiritine, l'Olivil et les acides ginkgoliques ont montré une forte affinité avec les enzymes VarTMPK et HssTMPK, suggérant leur potentiel comme agents antiviraux. Concernant le CCR, des molécules comme le Quercétine-3-O-6''-rhamnosyl-2''-(6''' p-coumaroylglucosyl)glucoside ont manifesté des interactions significatives avec les biomarqueurs clés de cette maladie. Dans le cadre de la maladie d'Alzheimer, le Kaempférol-3,4'-Di-O-bêta-D-glucoside, le Laricitrine-3-rutinoside et le Patulétine-3-O-néohespéridoside ont montré une capacité d'inhibition multi-cible. Pour la maladie de Parkinson, le Quercétine-3-O-6''-rhamnosyl-2''-(6'''-p-coumaroylglucosyl)glucoside s'est distingué comme agent antiparkinsonien potentiel. Les résultats suggèrent un fort potentiel thérapeutique des molécules polyphénoliques du G. biloba contre différentes pathologies. Cependant, des recherches supplémentaires et une collaboration interdisciplinaire seront nécessaires pour concrétiser ces découvertes en solutions cliniques efficaces, répondant aux besoins médicaux actuels.
Étude quanto-chimique, modélisation moléculaire et prédiction des propriétés pharmacocinétiques des médicaments antibiotiques
(University of Tlemcen, 2024-11-16) Benslama, Wafa
L’objectif du travail présenté dans cette thèse est l’étude in silico des analogues du ciprofloxacine (antibiotique) et de proposer de futures structures intéressantes à développer en tant qu’inhibiteurs sélectifs de e.coli, S.aureus et β-lactamase. Nous avons utilisé les approches théoriques suivantes : ✓ Simulation docking moléculaire. ✓ Simulation dynamique moléculaire ✓ Prédiction des paramètres pharmacocinétique ADMET. ✓ Etude quanto-chimique. Nos résultats basé sur les méthodes quanto-chimique, la modélisation moléculaire et les paramètres ADMET préliminaires, suggèrent que trois dérivés pourraient représenter de nouveaux candidats prometteurs pour le développement de médicaments antibactériens et antimycobactérien
Matériaux nanostructurés de type hybrides : études des propriétés physico-chimiques et applications catalytiques
(University of Tlemcen, 2024-03-10) Mekideche, Mounir
La capacité des peptides à former des complexes stables avec les ions métalliques constitue un point de départ remarquable pour le développement de catalyseurs. Dans cette thèse, notre objectif était de synthétiser de nouveaux matériaux hybrides par la fonctionnalisation de la surface de la montmorillonite (Mt) avec des peptides, notamment la triglycine (GGG) et la glycyl-glycyl-histidine (GGH), reconnus pour leur capacité à complexer divers ions métalliques. Pour ce faire, un processus en plusieurs étapes, compatible avec des conditions douces nécessaires à l'immobilisation des peptides sur la surface de la Mt, a été employé. Une couche dense de groupes amines a été greffée par silylation de l'APTES à la surface de la Mt. Les terminaisons acides des peptides ont été transformées en succinimidyle ester par une réaction d'activation. La surface de la Mt, désormais dotée de groupes amines, a réagi avec les esters actifs présents dans les peptides, permettant ainsi leur immobilisation covalente par la formation de liaisons amides. À chaque étape de la fonctionnalisation, la surface a été caractérisée par spectroscopie infrarouge à transformée de Fourier (IR-TF), diffraction des rayons X (DRX), adsorption-désorption de N2, thermogravimétrie analytique (ATG-DTG), microscopie électronique à balayage (MEB-EDX), et réflectance diffuse (UV-RD). La complexation des ions métalliques (Fe, Ni, Co, Cu) à la surface de la Mt fonctionnalisée par la GGG ou la GGH a été confirmée par les analyses SAA et EDX. L'activité catalytique des catalyseurs préparés a été évaluée en termes de pourcentage d'efficacité de décoloration du colorant rouge Congo (CR) dans une solution aqueuse, en utilisant trois types de procédés d'oxydation avancée : le procédé Fenton (Fenton-like) hétérogène, la photocatalyse et le procédé photo-Fenton. Nos résultats ont clairement démontré que les catalyseurs préparés représentent des matériaux prometteurs avec un fort potentiel d'application dans le traitement des eaux usées.
Extraction par point de trouble de polluants organique-inorganique par des liquides ioniques: études comparatives
(University of Tlemcen, 2024-10-19) Djebbari, Noureddine
Notre étude se situe dans le contexte de la dépollution des eaux contaminées par des polluants organiques ou inorganiques. Plus précisément, nous nous y sommes concentré sur l’utilisation d’une méthode respectueuse de l’environnement, à savoir l’extraction par point de trouble. Cette technique repose sur l’utilisation de tensio actifs non ioniques commerciaux, notamment leTritonX-100 et leTween40. Nous avons également examiné la possibilité d’améliorer cette méthode en associant le tensio actif non ionique à d’autres agents extractants. Cette approche vise à extraire de manière efficace des substances organiques telles que les colorants (bleudebromophénol et bleubézathrène) ou inorganiques telles que l’uranyle, qui sont au coeur de notre recherche. Nous avons commencé notre recherche par l’examen du point de trouble du Triton X-100 et duTween40. Ce point de trouble est influencé par plusieurs facteurs, notamment les quantités de tensio actifs non ioniques et la présence d’additifs tels que les électrolytes ou les liquides ioniques. Notre objectif était de déterminer les conditions permettant de manipuler leTritonX-100etleTween40àtempératureambiante,ennousbasantsur plusieurs expériences. Les résultats révèlent que l’incorporation des els de sodium diminue la température detroubleduTritonX-100 et duTween40, toute n entraînant une augmentation de la taille hydrodynamique des micelles, avec l’ordre suivant: Na2SO4 >NaCl. Dans le cadre de notre processus d’extraction par point detrouble à l’aide d’une solution .
Valorisation de la biomasse sur des catalyseurs nanostructures
(University of Tlemcen, 2023-03-21) Zitouni Ep Bendimerad, Asma
Ces travaux de thèse portent sur la conversion par catalyse hétérogène du furfural (produit biosourcé produit, par déshydratation du xylose issu de l’hydrolyse acide de l’hémicellulose) en biocarburant. Cette transformation a été envisagée en deux étapes : 1) une condensation aldolique de Furfural avec l’acétone en milieu alcalin afin d’obtenir le 1,5-di(furan-2-yl)penta-1,4-diene-3-one (FAF).2) une réaction d’hydrodésoxygénation du FAF( synthétisé en amont ) dans un réacteur fermé sous pression d’hydrogène (20 bars ) et une température de 280°C en utilisant le méthanol comme solvant en présence d’un catalyseur synthétisé. Les premières études se sont concentrées sur la détermination du support le plus actif et les conditions de réaction optimales. Pour atteindre cet objectif, Nous avons testé des catalyseurs à base de Nickel supporté sur des matériaux mésoporeux de type SBA-15( Ni/Sn-sba-15(x)) ;et d’autres matériaux comme Ni/Si-Zr(Si /Zr = 1,3,5) aussi ont été testé. L’influence du rapport Si /Zr et la quantité de Nickel déposée ont été examiné. L’association des sites actifs du Ni et les sites acides de support conduit à la hydrodésoxygénation du FAF par activation de l’ouverture du cycle furanique ;100% de conversion du FAF et 65% de sélectivité en hydrocarbures ( C13-C16) ayant des caractéristiques des biojet fuel ont été obtenues en présence de 30Ni /Si-Zr3
Préparation de nouveaux matériaux à base de biopolymeres. propriétés et applications
(University of Tlemcen, 2023-06-11) Merad Boudia, Sanaa
La présente thèse a pour objectif la préparation et l’étude des composites à base d'oxyde de graphène, de bentonite activée et de gélatine nommé (OG/BA/G) et d’autres à base de bentonite activée, d’alginate et de chitosane nommée (BA/Alg/Cts). Ces matériaux ont été utilisés pour l’élimination des colorants tels que le bleu de méthylène et le rouge congo en solutions aqueuses. Les propriétés et la structure des composites ont été étudiés en utilisant la diffraction des rayons X (XRD), la spectroscopie infrarouge (FTIR) et l’analyse thermogravimétrique (ATG/DTG). Plusieurs paramètres qui influencent la capacité d'adsorption tels que le pH de la solution de colorant, la quantité d'adsorbant, le temps de contact, les concentrations initiales en colorant et la température ont été étudiés. Le comportement de l’adsorption du RC utilisant les composites GO/BA/G, BA/ Alg et BA/ Alg/Cts peut être bien décrit par le modèle de Freundlich et la cinétique d’adsorption suit le modèle de pseudo second ordre. L’influence de la température sur l’efficacité de l’adsorption a indiqué que l'adsorption du RC sur les composites est exothermique et spontanée. La régénération des composites a été effectuée pendant plusieurs cycles indiquant l'importance économique, la bonne durabilité. Le composite qui associé la BA, l’alginate, et le chitosane est choisie comme le meilleur composite dans l’adsorption des deux colorants simultanémant.
Contribution à l’étude de la pollution métallique (Cd, Co, Cu, Cr, Pb, Ni et Zn) dans quatre sols agricoles de l’ouest d’Algérie et évaluation d’un test de dépollution
(University of Tlemcen, 2020-10-17) Bensgheir, Taiba
Ce travail étudie actuellement les concentrations et les formes de métaux lourds comme le plomb, le zinc, le chrome, le cobalt, le nickel, le cadmium et le cuivre dans les sols agricoles à proximité de zones de trafic intense. Dans deux grandes villes de l'ouest algérien, Tlemcen et Sidi Bel Abbés. On a analysé quatre échantillons de sol (E1 et E2) cultivés avec des raisins (E3 et E4) cultivés avec du blé. La concentration moyenne de plomb, de cadmium, de chrome et de cuivre dans ces terres agricoles dépassait les normes de qualité environnementale du sol en Europe. La moyenne des concentrations totales de nickel, de cobalt et de zinc est inférieure aux normes de qualité environnementale du sol en Europe. De plus, cela concorde avec les résultats obtenus sur les degrés de contamination et le risque écologique potentiel d'un seul métal lourd (ir E ),ir E ont été classés comme considérables(80 ≤ir E <160), élevés (160 ≤ir E <320) ; que la moyenne de Pb dans tous les chantillons de sol est de 68,67 et de 162,91 pour le Cd. Un résultat, l'ERI des quatre échantillons de sol fournit élevé dans tous les cas. Lorsqu’on utilise une extraction séquentielle, nos résultats montrent que les composés de cadmium sont préférentiellement concentrés dans la fraction carbonate, fraction extractible à l’acide et phase résiduelle du sol, entraînant un risque en raison de sa valeur élevée, Co : concentré dans les phases de réductibles et oxydables. . Le Pb, le Zn, le Cu et le Ni sont fortement concentrés dans les deux phases restantes, qui sont faibles en phases réductibles et oxydables. Ces résultats montrent que ces minéraux sont moins facilement disponibles dans le sol examiné. Le test de dépollution indique que l'RPA a un potentiel plus élevé en immobilisant les ETM, bien qu'une légère augmentation du phosphate hydrosoluble au début de l'incubation soit comparable à celle des autres traitements. Les résultats ont également permis de vérifier que l'application de deux phosphates augmentait légèrement les fractions résiduelles des ETM et que l'ajout d'OA avait un effet limité sur la répartition des fractions des ETM.
Séparation des ions de lanthane(III) par la technique de point de trouble. Optimisation expérimentale et statistique.
(University of Tlemcen, 2020-02-20) Sefrou, Zeyneb
L’étude de l’extraction de lanthane(III), avec les ions nitrates comme contre-ions, par le tensioactif non ionique (alcool polyéthoxylés, C13E10) en utilisant la technique de point de trouble (EPT), a été réalisée en optimisant un paramètre expérimental à la fois. Les résultats ont montré que les ions lanthane ont été extraits à 61,77% et récupérés à 90,26%, en solution aqueuse de l'acide nitrique à 10-1 M dès la première élution. Les facteurs expérimentaux les plus influents tels que: la concentration initiale de la phase d'alimentation (A), la concentration en C13E10 (B), la quantité de sel de chlorure de sodium (C) et le pH de la solution d'alimentation aqueuse (D) ont été étudiés par les méthodologies de Taguchi en utilisant un réseau orthogonal L9 (3^4) et de surface de réponse (RSM) en utilisant la matrice de Box-Benheken Design (BBD). La comparaison entre les résultats expérimentaux (61,77%) et ceux prédits (95,70%) par les plans de Box-Behnken a montré que toutes les valeurs n’étaient pas en bon accord. L’étude du modèle de Taguchi s’est avérée nécessaire. Une étude statistique basée sur les analyses ANOM et ANOVA a montré que le facteur D constituait un bruit. Ces résultats ont été affinés en utilisant le logiciel Design-Expert 7 où le rendement d’extraction prévu de La(III) était en bon accord avec celui obtenu expérimentalement (62,88% contre 61,77%), dans lequel l’écart type était de 1,81%. Par conséquent, l’extraction et la récupération de La(III) peut être prédite avec la meilleure opportunité du modèle choisi dans nos conditions expérimentales. La technique au point de trouble a été testée pour l’extraction des ions lanthane(III), nickel(II) et cobalt(II), à partir de leur mélange équimolaire synthétique avec les contre-ions nitrates, en utilisant l’alcool polyéthoxylés (C13E10). L’optimisation de l’extraction a été déterminée en optimisant un paramètre à la fois. On a trouvé que le lanthane, cobalt et nickel ont été extraits à 56,96%, 60,13% et 65,67%, respectivement. Quant à la pré-concentration des ions métalliques extraits, leurs élutions par l’acide nitrique ont montré que le lanthane est récupéré à 100% en une seule étape alors que deux et quatre étapes sont nécessaires pour récupérer respectivement 66,85% de nickel et 51,64% de cobalt.
Etude physico-chimiques et applications de quelques extraits de plantes
(University of Tlemcen, 2020-10-22) Benmansour, Nassima
Le travail effectué est constitué de deux parties : l’une porte sur la valorisation phytochimique et biologique de quatre plantes médicinales de la région de Tlemcen : Rhus pentaphylla Desf., Ferula communis L., Rhaponticum acaule L. et Agave americana L., par l’identification par CPG et CPG/SM de leurs compositions chimiques en huiles essentielles et en hydrolats, l’étude phytochimique de leurs extraits et l’évaluation de leurs activités antioxydantes par deux méthodes (FRAP et DPPH). La deuxième partie est consacrée à l’application des extraits aqueux dans la synthèse de nanoparticules d’argent. Ces dernières ont été analysées par différentes techniques (UV-Visible, FTIR, DRX..) et leurs activités : antioxydante (DPPH et FRAP) et anticorrosive (méthode gravimétrique) ont été investiguées.
Préparation de matériaux nanostructurés. Application à l’oxydation d’une molécule organique modèle
(University of Tlemcen, 2019-07-04) Zioueche, Amine
Ce travail de thèse est divisé en deux volets : Le premier volet est une contribution à l’étude de matériaux mésoporeux présentant un potentiel principalemen t dans l’oxydation sélective hétérogène. Nous nous sommes intéressés à la synthèse de matériaux mésoporeux : manganosilicates de type SBA-15 via différentes stratégies, Cobalt silicates par assemblage de nanoparticules CoS1 autour du copolymère tribloc P123 et de l’oxyde de manganèse MnxOy en utilisant le matériau SBA-15 comme agent structurant via la voie solide-liquide cristallisation. MnxOy et la SBA-15 ont été ensuite dopés à l’argent via différentes stratégies. Cette étude montre clairement que les propriétés structurales et texturales de ces matériaux mésoporeux dépendent de la stratégie de synthèse pour les manganosilicates, Ag/SBA-15 et Ag/MnxOy , et de la teneur en argent pour Ag/SBA-15 et Ag/MnxOy. Le deuxième volet concerne l’application des catalyseurs préparés dans l'oxydation sélective du cyclohexane en phase liquide. Nous avons étudié l’influence des paramètres réactionnels, de la stratégie de synthèse des catalyseurs et celle de la teneur en argent sur l’activité et la sélectivité des catalyseurs préparés. Tous les catalyseurs sont sélectifs envers la cyclohexanone et le cyclohexanol. La meilleure activité de 4%-Ag/MnxOy pourrait être attribuée à un effet de synergie entre les espèces d’Ag et Mn. De plus ce catalyseur est très stable après 4 cycles de réutilisation ce qui en fait un candidat potentiel pour l’oxydation de molécules volumineuses.
Contribution à l’étude de l’inhibition de la corrosion des aciers dans le béton et les milieux agressifs aqueux
(University of Tlemcen, 2019-11-06) Merah, Salah
Le problème de la corrosion est un problème qui intéresse les industriels, les ingénieurs et les scientifiques. Pour lutter contre la corrosion, l’utilisation des inhibiteurs est un procédé de choix. A cause de la grande variété des systèmes matériau – environnement agressif, la mise au point d'inhibiteurs approprié pour chaque système est devenue de nos jours, un enjeu très attractif et important. Ce travail vient de porter une contribution à l’étude de l’inhibition de la corrosion des aciers dans le béton et les solutions aqueuses agressives. Dans notre travail, nous nous somme intéressés en premier lieu à l’étude de l'inhibition de la corrosion de l'acier XC38 dans HCl 1 M par l’acide polyéthylèneimineméthylène phosphonique. Les résultats obtenus, ont révélé que le composé testé polyéthylèneimineméthylène acide phosphonique est performant contre la corrosion de l’acier XC38 en milieu HCl 1 M et que son efficacité inhibitrice augmente avec l’augmentation de sa concentration pour atteindre une valeur optimale qui est de 90 % (mesure potentiométrique), et par contre elle diminue avec la température. L’étude de l’inhibition de la corrosion d’un acier de construction, par trois inhibiteurs de corrosion deux sels minéraux à base de phosphate : le phosphate trisodique (Na3PO4) et le monohydrogénophosphate de potassium (K2HPO4), et un composé organique sous forme d’un polymère l'acide polyéthylèneimineméthylène phosphonique (PEIMA) a fait l’objet d’une deuxième étude. Les résultats obtenus par spectroscopie d’impédance électrochimique (EIS) et l’analyse MEB/EDX, ont montré que l’inhibiteur (PEIMPA) forme un film protecteur. Un taux d’inhibition appréciable a été obtenu à faibles concentrations, ce qui ouvre une perspective d’utiliser ce type de composé dans le secteur du bâtiment et travaux publics.
Synthèse et fonctionnalisation de nouveaux systèmes azahétérocycliques : application aux aminopyridines, aminopyridopyrimidines et chromenopyrimidines
(University of Tlemcen, 2016-02-25) Belhadj, Fatima
Les hétérocycles azotés constituent l’unité structurale de nombreuses molécules biologiques naturelles ou synthétiques. De très nombreuses stratégies de synthèse de ce type de composés ont été rapportées en littérature. Dans ce travail nous avons envisagé trois nouvelles approches pour la synthèse des 2- aminopyridines, 4-aminopyrido[2,3-d]pyrimidines et 4-aminochroméno[2,3-d]pyrimidines dans des conditions de la chimie verte. La première partie de ce travail est répartie en deux volets : le premier concerne la synthèse des 2-aminopyridines par une nouvelle voie facile et efficace selon différentes conditions, en utilisant les arylidene-malononitriles comme précurseurs principaux ; le deuxième volet est basé sur l’étude de la réactivité de ces derniers avec une variété de composés à fin de synthétiser divers hétérocycles azotés. La deuxième partie décrit deux nouvelles stratégies de synthèse des 4-aminopyrido[2,3-d]pyrimidines : la première stratégie consiste à l’utilisation des formamidines comme synthon de départ et la deuxième voie repose sur l’utilisation des 2-aminopyridines dans un procédé en "one pot" à trois composants. Ces deux nouvelles voies permettent d’obtenir rapidement et efficacement ces composés. La troisième partie est consacrée à la synthèse des 4-aminochroméno[2,3-d]pyrimidines et ses analogues (les 4,8-diacétoxy-2-méthyl-5H-chroméno[2,3-d]pyrimidines) par une addition nucléophile de l’acétate de formamidine ou l’anhydride acétique sur les 2-amino-4H-chromène-3-carbonitriles. Cette méthode permet un accès direct aux hétérocycles désirés sans solvant.
Synthèse de matériaux mésoporeux : Applications photocatalytiques
(University of Tlemcen, 2024-03-04) Cherif, Yassine
L’objectif de ce travail de thèse était de modifier TiO2 mésoporeux afin d’étendre son activité sous irradiation solaire et de développer une application dans la dépollution de l’eau et dans la production de l'hydrogène en tant qu'énergie renouvelable et propre alternative aux combustibles fossiles en utilisant simplement l'eau comme matière première. Ce travail de thèse est divisé en deux volets.Le premier volet a concerné la synthèse de TiO2 mésoporeux et sa modification post-synthétique par dopage par les métaux (Ag, La), un nonmétal (N) et codopage par (Ag, N) ainsi que son couplage à g-C3N4 mésoporeux. Les différentes techniques utilisées (DRX, MET, MEB, MEB-EDX, XPS, UV-Vis en RD, adsorption d’azote et spectroscopie Raman) ont clairement montré que la structure et la texture de TiO2 mésoporeux sont préservées après monodopage et codopage. En outre, la formation du composite mésoporeux g-C3N4- TiO2 est bien mise en évidence. Le deuxième volet de ce travail a concerné les applications phocatalytiques des catalyseurs synthétisés dans la dégradation de 2 micropolluants pharmaceutiques modèles, le paracétamol et la ciprofloxacine, et dans la production d’hydrogène par dissociation de l’eau respectivement sous irradiation solaire naturelle et LED, et sous irradiation solaire simulée et LED. Le 1%Ag/TiO2 est très actif dans la dégradation de micropolluants pharmaceutiques et dans la production de H2 par dissociation de l’eau; en outre il très stable ce qui en fait un candidat attrayant pour la dépollution des eaux usées et la production simultanée d’une énergie verte l’hydrogène sous irradiation solaire ce qui s’inscrit d’une part dans une perspective de développement durable et d’autre part ce qui permet de réduire l’empreinte carbone.
Étude théorique des réactions de cycloadditions chimioselectives et compétitives
(University of Tlemcen, 2023-03-02) Benhamed, Lakhdar
Dans ce travail, nous avons mené une étude quanto-chimique des mécanismes, des sélectivités et compétitivités dans les réactions de cycloadditions [3+2] et de Diels-Alder. L'étude théorique a été menée avec les outils de la théorie de la densité électronique moléculaire MEDT :  La localisation des états de transition et le calcul des barrières d'activation correspondants aux différents chemins réactionnels. Les calculs IRC (intrinsic reaction coordinate) et GEDT (Global electron density transfer) ont été également effectués.  Les indices de réactivité dérivant de la DFT conceptuelle.  L'analyse topologique ELF (electron localization function). Les calculs ont été effectués avec les méthodes DFT (B3LYP et B97XD) et la base 6-311G(d,p). Les effets de solvant ont été pris en considération à l'aide du modèle PCM (polarizable continuum model). Les effets de température ont été également pris en compte à l'aide de la thermodynamique statistique basée sur la loi de distribution de Maxwell-Boltzmann. Dans la 1ère partie, nous avons étudié la chimio-, régio- et stéréo-sélectivité des réactions 32CA du thiocarbonyl S-méthanide (TCY) avec les deux cétones α,β-insaturées, FCC et FCO, au niveau de calcul B3LYP/6-311G(d,p) en phase gazeuse et en solution en tenant compte des corrections dues aux effets de la température et du solvant. Deux réactions ont été minutieusement étudiées : Réaction #1: TCY + FCC conduisant aux tétrahydrothiophènes trifluorométhylés Réaction #2: TCY+ FCO conduisant aux 1,3-oxathiolanes trifluorométhylés Les résultats obtenus nous ont permis de mettre en évidence le rôle déterminant joué par le groupement trifluorométhyle CF3 dans l'orientation de ces sélectivités. En effet, dans le cas de la réaction #1 (TCY + FCC), les résultats montrent que le chemin réactionnel C=C/ortho/endo, conduisant à la formation de la dérivée du méthanone CA-FCCCC- on, via l'état de transition TS-FCC-CC-on, est le plus favorisé cinétiquement et thermodynamiquement. En revanche, dans le cas de la réaction #2 (TCY + FCO), les résultats obtenus indiquent que le chemin réactionnel C=O/méta/endo, conduisant à la formation du dérivé de l'oxathiolane CA-FCO-CO-mn, via l'état de transition TS-FCO-CO-mn. RESUME DE LA THESE favorisé cinétiquement. Ces résultats sont en bon accord avec les résultats expérimentaux. On note l'absence de résultats expérimentaux concernant la stéréosélectivité endo/exo. Néanmoins, les résultats obtenus montrent que le cycloadduit CA-FCO-CO-mx correspondant à l'approche exo est plus favorisé thermodynamiquement que le cyclaodduit CA-FCO-CO-mn correspondant à l'approche endo. Les faibles barrières d'activation calculées (1.77 kcal/mol pour la réaction #1 et 2.31 kcal/mol pour la réaction #2) en combinaison avec l'analyse ELF le long des IRC révèlent un caractère pseudo-monoradicalaire des deux réactions 32CA étudiées. Dans la 2ème partie, nous avons étudié la chimiosélectivité et la compétitivité dans les réactions de Diels-Alder de l’aldéhyde 2E-but-2-enal (1) et la cétone 2-hexen-4-one (2) avec le cyclopentadiène (Cp) en absence et en présence des acides de Lewis/Brønsted comme catalyseurs. L'étude théorique a été menée au niveau de théorie DFT/B97XD/6-311G(d,p) et les résultats obtenus montrent que le chemin chimiosélectif le plus favorisé dépend fortement du type du catalyseur (acide de Brønsted vs. acide de Lewis). i) En absence de catalyseurs, les résultats obtenus en phase gazeuse et dans le dichlorométhane montrent que la réaction de Diels-Alder (2) + (Cp) est cinétiquement plus favorisée que la réaction (1) + (Cp). ii) En présence de l'acide de Brønsted Tf2NH, les résultats obtenus en phase gazeuse et dans le dichlorométhane à -40°C montrent que la réaction (2-Tf2NH) + (Cp) est cinétiquement plus favorisée que la réaction (1-Tf2NH) + (Cp). D'autre part, les barrières d'activation calculées, les transferts de charge GEDT aux TS et les différences d'électrophilie () indiquent que les réactions catalysées par Tf2NH sont plus polaires et plus faciles à réaliser par rapport aux réactions non catalysées. iii) En présence de l'acide de Lewis B(C6F5)3, les calculs effectués montrent que la réaction (1- B(C6F5)3) + (Cp) est plus favorisée cinétiquement que la réaction (2- B(C6F5)3) + (Cp) dans le DCM à -20°C. De plus, les réactions catalysées par LA sont plus polaires et plus faciles que les réactions non catalysées et les réactions catalysées par BA. iv) Les énergies libres relatives et les populations de Maxwell-Boltzmann des TS compétitifs, calculées dans le DCM, mettent en évidence l'inversion de la chimiosélectivité

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