Utilisation de cyclopentadienones dans des réactions de cycloaddition

Abstract

The objective of the work presented in this thesis is the synthesis of new heterocyclic structures by cycloaddition reactions of cyclopentadienones. The Diels-Alder reaction of these cyclopentadienones with vinylphosphonates followed by decarbonylation of the formed cycloadduct leads to variously substituted phosphonated cyclohexadienes. A theoretical study based on the reactivity indexes derived from the conceptual DFT theory has been carried out in order to predict the reagents electrophilic and/or the nucleophilic characters as well as to rationalize the regioselectivity observed in some Diels-Alder reactions. The calculations were carried out with Gaussian 03W program using DFT/B3LYP/6-31G* method. New dihydro and tetrahydroquinolines compounds were obtained by aza-Diels-Alder reaction of cyclopentadienones with iminium ions generated in situ from aromatic amines and formol. L'objectif du travail présenté dans cette thèse estla synthèse de nouvelles structures hétérocycliques par réactions de cycloadditions des cyclopentadiénones. La réaction de Diels-Alder de ces cyclopentadiénones avec des vinylphosphonates suivie d'une décarbonyation du cycloadduit formé aboutit à des cyclohexadiènes phosphonatés diversement substitués. Une étude théorique basée sur les indices de réactivités dérivant de la théorie de la DFT conceptuelle a été menée, afin de prévoir le caractère électrophile et/ou nucléophile des réactifs. Nous tenté aussi de rationnaliser la régiosélectivité observée dans certaines réactions. Les calculs ont été effectués avec le programme Gaussian 03W en utilisant la méthode DFT/B3LYP/6-31G*. De nouveaux composés de type dihydro et tétrahydroquinolines ont été obtenus par réaction d'azaDiels-Alder des cyclopentadiénones avec des ions iminium générés « in situ » à partir d'amines aromatiques et de formol.