Equilibres liquide-vapeur, glycérol, 1,3-propanediol, NRTL, UNIQUAC, UNIFAC, Propriétés d’excès, propriétés volumétriques, équation de Redlich-Kister

Abstract

Le travail présenté dans cette thèse entre dans le cadre d’un programme de recherche sur les propriétés thermodynamiques et volumétriquesdes mélanges binaires contenant le glycérol et le 1,3-propanediol. La première étape des mesures réalisées a été consacrée à la détermination des digrammes d’équilibres liquide-vapeur de cinq mélanges binaires contenant le glycérol ou le 1,3-propanediol en présence d’eau et d’alcools. Les mesures (T-P-x) ont été effectuées à l’aide d’un appareil statique à différentes températures. Les pressions de vapeur expérimentales des corps purs et des mélanges ont été ajustées par la méthode des moindres carrés itérative à l’aide de l’équation d’Antoine. L’enthalpie libre d’excès, les coefficients d’activité ainsi que la fraction molaire de la phase vapeur ont été déterminés par la méthode de Barker. Les données expérimentales obtenues ont été corrélées en utilisant le modèle NRTL, UNIQUAC et UNIFAC Modifiée (Do.). La deuxième étape de mesure a consisté en l’étude des propriétés volumétriques et acoustiques du glycérol ou le 1,3-propanediol et de leurs mélanges binaires avec l’eau et les alcools en fonction de la température comprise entre 283.15 K et 313.5 K et de la composition à pression atmosphérique en utilisant un analyseur de densité et vitesse du son DSA 5000 M (Anton Paar). L’étude de la densité et la vitesse du son ont permis d’accéder aux propriétés d’excès : le volume molaire d’excès, le facteur de compressibilité et la déviation en compression isentropique. L’équation de Redlich-Kister a permis de calculer avec une très bonne exactitude les volumes molaires d’excès et la déviation en compression isentropique de tous les mélanges étudiés.