ÉTUDE THÉORIQUE DES RÉA CTIONS DIELS-ALDER : RÉGIOSÉLECTIVITÉ , STÉREOSÉLECTIVITÉ, EFFET DE SOLVANT ET DE CATALYSEUR

Abstract

Le travail présenté dans cette thèse a pour objectif l’étude théorique de plusieurs réactions de Diels-Alder : 1- Réaction Diels-Alder du 2-azabutadiene avec les aldéhydes afin de justifier la régiosélectivité observée expérimentalement ainsi que les effets électroniques des substituants sur la cinétique de la réaction. 2-Réactions Diels-Alder des dérivés du 1-aza-1,3-butadiène avec le diméthylvinylamine afin de confirmer la régiosélectivité ortho favorisée expérimentalement et l’effet de catalyseur sur l’accélération de cette réaction. 3-Cycloaddition des 1,3-diazabuta-1 ,3-diènes N-substitués avec les cétènes afin de mettre en évidence l’effet de substituants sur la compétition [2+2] et [4+2] de ces réactions. 4- Réactions DA des 5-aryl-2-pyrones avec les alcènes afin de mettre en évidence le mécanisme, la régiosélectivité et la stéréosélectivité observées expérimentalement. 5- Réaction de Diels-Alder entre le N, N-diméthylaminobutadiène-3-triméthylsilyloxy (1) et p-anisaldéhyde (2) en absence et en présence de solvant afin de mettre en évidence l’effet des solvants sur la cinétique de cette réaction. L’étude théorique a été menée à l’aide de différentes approches quantiques, en l’occurrence, la théorie de l’état de transition et la thèorie FMO et la DFT conceptuelle. Les calculs ont été effectués avec le programme Gaussian en utilisant la méthode DFT/B3LYP/6-31G*.Abstract The objective of the present thesis is the theoretical study of several Diels-Alder reactions: 1- Diels-Alder Reaction of the 2-azabutadiene with the aldehydes in order to justify the regioselectivity experimentally observed and the electronic effects of the substituants on the kinetic of the reaction. 2- Diels-Alder reaction of the 1-aza-1,3-butadiene derivatives and the dimethylvinylamine in order to confirm the ortho regioselectivity experimentally favored and the catalyst effect on the acceleration of this reaction. 3- Cycloaddition of the N-Substituted 1,3-diazabuta-1 ,3-dienes with ketenes using Domingo’s polar model in order to put in evidence the substituants effects on these competitive [2+2]/[4+2] cycloadditions. 4- Diels Alder reactions of the 5-aryl-2-pyrones with substituted alkenes in order to put in evidence the reaction mechanism, the regioselectivity and the stereoselectivity experimentally observed. 5- Diels-Alder reaction between the N, N-dimethylaminobutadiene-3-trimethylsilyloxy and p-anisaldehyde in absence and in presence of solvents in order to put in evidence the effect of solvents on the kinetics of this reaction. The theoretical study was performed by means of various quantum-chemistry approaches, namely, the transition state theory, FMO and the conceptual DFT. The calculations were carried out with Gaussian programs using the DFT/B3LYP/6-31G* method.