ETUDE THEORIQUE DES REACTIONS DE DIELS-ALDER INTRAMOLECULAIRES (IMDA)

Abstract

Le travail présenté dans cette thèse a pour objectif l’étude théorique de la réaction de Povarov intramoléculaire (Aza Diels-Alder Intra + 1,3-H shift) conduisant à la formation des dérivés 5H-chromeno[2,3-c] acridine. Le mécanisme (concerté vs. non concerté), la régiosélectivité (fusionnée vs. pontée), la stéréosélectivité (cis vs. trans), les effets de solvant, de catalyseur et de substituants ont été élucidés et comparés avec les données expérimentales. La présente étude montre que le chemin réactionnel trans fused est le plus favorisé cinétiquement et thermodynamiquement via un mécanisme non concerté (une étape en deux paliers). L’étude théorique a été menée à l’aide des méthodes quantiques DFT (B3LYP/6-31G** et MPWB1K/6- 31G**) en utilisant le programme Gaussian 09W. L’analyse topologique ELF des populations électroniques des points pertinents de la courbe IRC a été effectuée à l’aide du programme TopMod.