Etude spectroscopique des états électroniques de CsO et de ses ions

Abstract

L'objectif de ce travail est la détermination des caractéristiques spectroscopiques du système CsO et de ses ions. Après avoir passé en revue, dans le premier chapitre, le formalisme utilisé pour la description des molécules diatomiques, nous avons, dans le second chapitre, traité le système CsO et ses ions. Nous avons commencé par tester les bases relatives aux deux atomes Cs et O, nous permettant d'améliorer les résultats théoriques obtenus précédemment, et ce, en les comparant avec les données expérimentales disponibles. Une nouvelle base pour l'atome de césium a été utilisée. Elle est constituée d'un pseudo-potentiel auquel sont ajoutées des fonctions diffuses s, p, d, f, g et h. La base cc-pV6Z a été choisie pour l'oxygène avec les fonctions s, p, d, f et g. Grâce à ces bases, nous avons amélioré les valeurs des constantes spectroscopiques, mais nous sommes surtout parvenus à extraire des états moléculaires plus hauts en énergie et donc de trouver des états électroniques pour la première fois. Au voisinage du fond du puits de potentiel, les courbes d'énergie potentielle les plus basses coïncident assez bien avec celles trouvées dans la bibliographie.. Nous avons déduit, grâce au code NUMEROV, les valeurs des constantes spectroscopiques rotationnelles, des constantes spectroscopiques vibrationnelles et la valeur de la distance internucléaire d'équilibre. Les énergies d'excitation adiabatique et verticales ont été calculées. Tous ces résultats ont été comparés avec les résultats expérimentaux et théoriques disponibles dans la littérature. Un accord satisfaisant a été obtenu. Nous nous sommes ensuite intéressés à l'étude de la variation des moments dipolaires de transition entre les trois états électroniques les plus bas obtenus avec un calcul MRCI. Nous avons déduit que la liaison de la molécule est principalement de nature ionique dans son état fondamental